Аморфные (a-C) и гидрогенизированные аморфные углеродные (a-C:H) пленки отличаются множеством полезных физических свойств: жесткостью, малым трением, электроизоляцией, химической инертностью, оптической прозрачностью, биологической совместимостью, способностью к избирательному поглощению фотонов, гладкостью и устойчивостью к износу. Долгие годы такие технологически перспективные свойства притягивают огромный интерес к этим покрытиям. Они широко используются для изменения поверхности материалов и улучшения их трибологических характеристик.
Контроль толщины слоев и оптических постоянных – важнейший параметр для оптимизации покрытий в научно-исследовательских и производственных целях. Определение характеристик аморфных углеродных покрытий методом спектральной эллипсометрии позволяет осуществлять одновременное измерение этих характеристик, а также получать дальнейшую информацию о шероховатости поверхности и соотношении sp2 и sp3 связей. Кроме того, эта методика позволяет получить данные о прилегании покрытия на границе раздела между подложкой и покрытием.
Характеристики алмазных и алмазоподобных материалов
Углеродные пленки с очень высокой жесткостью, высоким сопротивлением и диэлектрическими оптическими свойствами описываются как алмазоподобный углерод (таблица 1).
В настоящее время покрытия наносятся на огромное количество объектов, начиная с маленьких предметов и заканчивая большими шаблонами и литейными формами. Быстро распространяется применение алмазоподобных углеродных пленок, включающее в себя декоративные/маловязкие покрытия, покрытия для инструментов высокоскоростной обработки алюминия и медных сплавов, керамических прокладок в смесителях, направляющих в машинах для обработки текстиля, штампов/шаблонов, уплотнителей, метчиков и мн. др. Наибольшее применение эти пленки нашли в изготовлении магнитных запоминающих сред и оптических покрытий.
Таблица 1
|
|
Тонкая пленка |
Массив |
|||
|
Природа |
Осажденный алмаз |
a-C |
a-C:H |
Алмаз |
Графит |
|
Кристаллическая структура |
Кубическая a0=3.561Å |
Аморфная Смешанные sp2 и sp3 связи |
Аморфная sp3/sp2 |
Кубическая a0=3.567Å |
Шестигранная a=2.47 |
|
Форма |
Ограненные кристаллы |
Гладкая или шероховатая |
Гладкая |
Ограненные кристаллы |
|
|
Жесткость (Hv) |
3000-12000 |
1200-3000 |
900-3000 |
7000-10000 |
|
|
Плотность (г/см3) |
2.8-3.5 |
1.6-2.2 |
1.2-2.6 |
3.51 |
2.26 |
|
Показатель преломления |
- |
1.5-3.1 |
1.6-3.1 |
2.42 |
2.15 |
|
Электросопротивление (Ω/см) |
>1013 |
>1010 |
106 - 1014 |
>1016 |
0.4 |
|
Теплопроводность (W/m.K) |
1100 |
- |
- |
2000 |
3500 |
|
Химическая стойкость |
Инертная |
Инертная |
Инертный |
Инертный |
Инертный |
|
Содержание водорода (H/C) |
- |
- |
0.25-1 |
- |
- |
|
Скорость роста (мкм/ч) |
~1 |
2 |
5 |
1000 (синтетический) |
- |
Что представляет собой спектральная эллипсометрия?
Спектральная эллипсометрия (SE) – это оптическая методика, которая преимущественно применяется для определения толщины пленки и оптических постоянных (n,k) в однослойных или многослойных структурах.
Спектральная эллипсометрия основывается на измерении поляризованного излучения. Это неразрушающий метод, не требующий пробоподготовки. Методика очень чувствительная, что позволяет определять толщину пленки с разрешением в ангстремах.
Эллипсометрия очень информативна в описании многослойных покрытий, она позволяет определить границу раздела, шероховатость, градиент пленки, анизотропию пленки, и т.д.
Определение оптических характеристик алмазоподобных покрытий методом спектральной эллипсометрии
Пример 1
Тетраэдрические алмазоподобные углеродные пленки (ta-C) наносились фемтосекундным импульсным лазером на подложки c-Si в условиях высокого вакуума. Целью данного исследования было изучение влияния плотности энергии лазерного излучения на толщину АПУ покрытия (а также других характеристик, не указанных в данной заметке). Применение предполагалось для имплантируемых биоматериалов, целью являлось улучшение стойкости к истиранию покрытия, осажденного на протезные тазобедренные суставы.
Были изучены три образца со следующими условиями осаждения:
|
Название образца |
Время осаждения (мин) |
Плотность энергии лазерного излучения (Дж.см-2) |
|
1 |
5 |
2,8 |
|
2 |
5 |
3,0 |
|
3 |
5 |
4,2 |
Измерения осуществлялись с помощью спектрального фазомодулированного эллипсометра UVISEL компании HORIBA Jobin Yvon по спектральному диапазону 1,5-5 eV (827-248 нм).
Первый образец был смоделирован из одной АПУ пленки, как показано на модели 1, второй и третий образцы демонстрируют шероховатый верхний слой над алмазоподобным слоем (см. модели 2 и 3).
Результаты показывают увеличение толщины АПУ пленки с увеличением плотности энергии лазерного излучения. То же самое происходит и с показателем преломления, и с коэффициентом затухания. Также можно заметить появление шероховатого верхнего слоя на образцах 2 и 3.
|
Название образца |
Толщина пленки (Å) |
Шероховатость (Å) |
|
1 |
387 |
0 |
|
2 |
379 |
44 |
|
3 |
525 |
45 |
Оптические постоянные АПУ пленок моделировались по новой формуле аморфной дисперсии. График показывает сравнение оптических постоянных по образцам 1, 2 и 3.
Пример 2
Второй пример показывает результаты, полученные при определении характеристик очень тонкой аморфной углеродной пленки, нанесенной на подложку c-Si.
Синхронное и очень точное определение толщины пленки и оптических постоянных тонкого a-C покрытия осуществлено с помощью спектрального фазомодулированного эллипсометра UVISEL компании HORIBA Jobin Yvon. Благодаря методу фазовой модуляции и мощной оптической схеме, UVISEL обладает превосходными рабочими параметрами точности и чувствительности в сравнении с другими эллипсометрами, представленными на рынке.
Изображенная ниже модель использовалась для идеальной аппроксимации образца в расширенном спектральном диапазоне 190-2100 нм. Обратите внимание, что модель включает и собственный оксидный слой между подложкой и АПУ пленкой, и определение этого слоя очень важно из-за его адгезионной способности.
Запатентованная процедура аппроксимации под названием BLMC, содержащаяся в программном обеспечении DeltaPsi2, позволяет осуществлять точную обработку данных по сверхтонким пленкам.
Оптические постоянные аморфной углеродной пленки определялись по закону дисперсии New Amorphous.
Заключение
Спектральный эллипсометр UVISEL – идеальный инструмент для надежных измерений толщины пленки и оптических постоянных аморфных углеродных покрытий, даже в сложных случаях, когда толщина пленки очень мала. Прибор также позволяет определить шероховатость и адгезию на границе раздела.
